Нет, напряжение питания будет в районе 3.5 вольт, но оно просядет под нагрузкой (мк, периферия платы и тд) ещё по факту до 3.3 в лучшем случае, я как-то замерял, было 3.1 по-моему. Для ацп нужно стабильное опорное напряжение, так как от этого зависит точность измерений, по-хорошему это напряжение должно подаваться от стабильного источника, который всегда будет выдавать 3.3 вольта, чего не скажешь о напряжении питания, к которому такие строгие требования по стабильности не предъявляют. Но чтобы не городить дополнительные источники питания, просто эти условные 3.3 вольта напряжения питания заводят как опорное для ацп