Так сначала надо определиться с тем как оно светить будет
Ну в твоём случае это вроде делается так. Берёшь либу для serial для <подставить язык программирования>. Пишешь короткий скрипт который будет при помощи этой либы отсылать сигнал. Берёшь софтину которая будет скрипт исполнять по нажатию клавиши. Дополняешь свой код для ардуино чтобы он этот сигнал ловил. Меняешь состояние реле на противоположное.