постфикс отправляет письмо и вызывает опендким на подписать, тот лезет в свой конфиг и видит "эти письма надо подписывать вон тем ключом, он лежит в сейфе в чулане".
Лезет за вон тем ключом в чулан, а там старая тачка и две тяпки, а сейфа вообще нет, не говоря уж про ключ.
Его огорчение ты и видишь в логе.